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超越熱解的先進(jìn)回收技術(shù)

軍工資源網(wǎng) 2022年11月25日

如果想在未來(lái)十年實(shí)現(xiàn)循環(huán)經(jīng)濟(jì)的宏偉目標(biāo),消費(fèi)品品牌的所有者們就需要將先進(jìn)的化學(xué)回收技術(shù)作為機(jī)械回收技術(shù)的必要補(bǔ)充。為克服現(xiàn)有熱解方法的局限性,目前已有數(shù)十家技術(shù)供應(yīng)商正在開發(fā)新的技術(shù),以及將化學(xué)回收塑料的替代方法商業(yè)化。


目前,先進(jìn)的化學(xué)回收技術(shù)正越來(lái)越多地成為機(jī)械回收的補(bǔ)充方案,快速消費(fèi)品(FMCG)領(lǐng)域的品牌所有者們承認(rèn),在對(duì)消費(fèi)后回收(PCR)成分的使用方面,化學(xué)回收技術(shù)發(fā)揮了開拓性的作用。與此同時(shí),幾家領(lǐng)先的化學(xué)公司已投資于先進(jìn)的回收技術(shù)供應(yīng)商并(或)與其建立了合作伙伴關(guān)系?,F(xiàn)在,大家都在關(guān)注正在進(jìn)行的立法討論以及有關(guān)化學(xué)回收和質(zhì)量平衡核算狀況的審議工作,行業(yè)希望有一個(gè)定義明確、包容性強(qiáng)的政策框架,因?yàn)檎麄€(gè)塑料價(jià)值鏈都很清楚,實(shí)現(xiàn)塑料的循環(huán)利用需要一整套的解決方案。


由不同種類的塑料和不同的聚合物組成的塑料廢物是復(fù)雜的,這種復(fù)雜性決定了先進(jìn)回收方案的多樣性(如圖1所示)。目前,最大的先進(jìn)回收產(chǎn)出只能通過(guò)使用氣化或熱解的熱化學(xué)方法來(lái)實(shí)現(xiàn)??紤]到技術(shù)成熟度、技術(shù)供應(yīng)商的總量以及工廠的平均規(guī)模,熱解是首選方案(如圖2所示),它可以處理混合的聚烯烴廢物流,并能將它們轉(zhuǎn)化為適合食物接觸應(yīng)用的與原生樹脂性能相當(dāng)?shù)脑偕牧系燃?jí)。推動(dòng)熱解方案不斷增長(zhǎng)的一個(gè)重要因素是,那些嚴(yán)重依賴于PE和PP包裝的 FMCG品牌所有者們都希望實(shí)現(xiàn)其雄心勃勃的目標(biāo):在其產(chǎn)品包裝中使用更多的回收成分。


圖1 先進(jìn)的回收技術(shù)跨越了廣泛的領(lǐng)域(圖片來(lái)自nova-institute GmbH)


圖2 熱解是首選方案(圖片來(lái)自nova-institute GmbH)


熱解技術(shù)的存在已有一段時(shí)間,為滿足石化工業(yè)的需求,現(xiàn)在這項(xiàng)技術(shù)正在得到微調(diào)。德國(guó)nova-institute公司在其2022年6月發(fā)布的報(bào)告中已確定了60多家熱解技術(shù)供應(yīng)商,目前這一名單的數(shù)量還在增加。許多公司都在努力改進(jìn)這項(xiàng)工藝,以盡可能減少對(duì)環(huán)境的影響,比如,使用創(chuàng)新的催化劑來(lái)降低工藝溫度從而降低能耗,以及縮短處理時(shí)間。而廢料預(yù)處理及后處理技術(shù)的進(jìn)步,也進(jìn)一步提高了處理產(chǎn)物的質(zhì)量和數(shù)量。


放寬眼界: 超越熱解


先進(jìn)的回收技術(shù)主要分為三大類:


1. 原料的回收利用,如熱解和氣化;


2. 解聚,如溶解和酶解;


3. 溶劑提純,一種物理回收工藝。


這3類回收技術(shù)所處理的塑料類型及由此獲得的產(chǎn)物各不相同,本文將重點(diǎn)介紹前兩類先進(jìn)的化學(xué)回收技術(shù)。


目前,塑料回收領(lǐng)域已取得了一些進(jìn)展,整個(gè)行業(yè)已進(jìn)入一個(gè)重要的臨界點(diǎn)。正如AMI最近所報(bào)道的,2022年,全球化學(xué)回收投入的產(chǎn)能接近120萬(wàn)噸,這還不包含將使用后的塑料加工成燃料的設(shè)施。許多工廠計(jì)劃從現(xiàn)在開始到2023年,全面投入商業(yè)運(yùn)營(yíng),甚至正在醞釀到2023年啟動(dòng)更大的產(chǎn)能。


目前,除熱解和氣化外,其他技術(shù)的產(chǎn)出并不大,但技術(shù)供應(yīng)商特別是解聚技術(shù)的供應(yīng)商的數(shù)量卻在增加。隨著伊士曼這樣的行業(yè)主要企業(yè)計(jì)劃投資10億美元在法國(guó)建立一個(gè)準(zhǔn)備于2025年投入使用的16萬(wàn)噸的解聚廠,預(yù)計(jì)產(chǎn)出還將增長(zhǎng)。


此外,許多新興技術(shù)也參與到這場(chǎng)競(jìng)爭(zhēng)之中,值得關(guān)注。這些技術(shù)領(lǐng)域中的許多供應(yīng)商正在尋求應(yīng)對(duì)早期化學(xué)回收過(guò)程中遇到的挑戰(zhàn),并在此過(guò)程中獲得了行業(yè)領(lǐng)先企業(yè)的支持。下面,讓我們來(lái)詳細(xì)地了解該領(lǐng)域中一些有前景的技術(shù)進(jìn)展情況。


原料回收新技術(shù)


傳統(tǒng)的氣化工藝所帶來(lái)的主要挑戰(zhàn)之一是產(chǎn)生的焦油含量高。由荷蘭TNO研究所開發(fā)、Synova擁有的專利技術(shù),不會(huì)產(chǎn)生焦油廢物流。


這項(xiàng)經(jīng)過(guò)15年的開發(fā)、測(cè)試和試驗(yàn)的工藝,是基于間接氣化的概念,即在一個(gè)容器中整合了循環(huán)流化床、熱解和沸騰式流化床燃燒。用于Synova工藝的廢棄原料幾乎可以是任何塑料,包括附帶的生物材料、惰性物質(zhì)以及高達(dá)30%的水分。該工藝產(chǎn)生的分子與石腦油蒸汽裂解器產(chǎn)生的分子相似。


如圖3所示,在處理過(guò)程中,OLGA部分可以去除99.5%的焦油并將其作為Milena氣化爐/裂解爐的原料,這就實(shí)現(xiàn)了對(duì)焦油和固體產(chǎn)物的高效回收利用。


圖3 間接氣化工藝(圖片來(lái)自Synova)


氣化的另一個(gè)重大挑戰(zhàn)是實(shí)現(xiàn)高產(chǎn)出。作為芬蘭科學(xué)孵化器VTT LaunchPad的一部分而為Olefy開發(fā)的一項(xiàng)正在申請(qǐng)專利的技術(shù),可以從塑料廢棄物中提取70%以上的原生級(jí)別的塑料和化學(xué)原料組分。目前這項(xiàng)技術(shù)正在試驗(yàn)階段,Olefy預(yù)計(jì),其第一個(gè)工業(yè)示范工廠將于2026年投入運(yùn)營(yíng)。


下面再來(lái)看看由Aduro Clean Technologies公司(以下簡(jiǎn)稱Aduro,加拿大安大略省薩尼亞市)開發(fā)的一個(gè)有趣的原料回收解決方案。2021年,Aduro加入了一個(gè)向Brightlands Chemelot Campus(以下簡(jiǎn)稱Brightlands,是Chemelot Circular Hub的一部分)推廣創(chuàng)新技術(shù)的不斷壯大的行列。經(jīng)詳細(xì)審核后,Brightlands給出的結(jié)論是,與標(biāo)準(zhǔn)的熱解法相比,Aduro的技術(shù)通過(guò)化學(xué)回收為回收利用PE提供了更大的優(yōu)勢(shì)。


如圖4所示,Aduro正在申請(qǐng)專利的水基化學(xué)轉(zhuǎn)化工藝能夠在相對(duì)較低的溫度(<375℃)下運(yùn)行,其他方面的優(yōu)勢(shì)是:適合更廣泛的原料、產(chǎn)出高、不產(chǎn)生芳烴以及能夠使用低成本的原料和催化劑。在小型生產(chǎn)規(guī)模下,其加工產(chǎn)物無(wú)需經(jīng)過(guò)加氫處理和后處理就能用作裂解爐的原料。預(yù)計(jì)這項(xiàng)技術(shù)的投資和運(yùn)行成本都較低。


圖4 Aduro Clean Technologies公司的水基化學(xué)轉(zhuǎn)化工藝能夠在相對(duì)較低的溫度下運(yùn)行(圖片來(lái)自Aduro Clean Technologies)


中試規(guī)模的反應(yīng)器已進(jìn)入最后完工階段,其設(shè)計(jì)使其能夠處理各種塑料原料,如作為單一料流的PE、PP和PS,以及這些原料流的混合物。在試驗(yàn)階段,還對(duì)含有污染物(如紙張、聚合的材料和鋁箔等)的多層塑料的處理進(jìn)行了評(píng)估。在試點(diǎn)工廠,為客戶提供的測(cè)試即將啟動(dòng)。預(yù)備用作商業(yè)化的裝置(日產(chǎn)出約1996kg)預(yù)計(jì)將于2023年年底前投入使用。


英國(guó)Mura Technology公司(以下簡(jiǎn)稱Mura)提供的技術(shù)也優(yōu)于傳統(tǒng)的熱解工藝,其專利的HydroPRS(熱水塑料回收系統(tǒng))工藝?yán)贸R界水蒸氣將塑料轉(zhuǎn)化為油和基礎(chǔ)化學(xué)品,這種反應(yīng)條件允許高產(chǎn)率地產(chǎn)出碳?xì)浠衔铩?duì)超臨界水的應(yīng)用,提供了一種快速加熱的方法,避免了過(guò)高的溫度,最大程度地減少了炭的形成。


自2021年以來(lái),陶氏一直在與Mura合作。2022年早些時(shí)候,他們宣布了一項(xiàng)在美國(guó)和歐洲建立多個(gè)設(shè)施的計(jì)劃,以期到2030年將總的先進(jìn)回收產(chǎn)能增加12億磅(約5.44億千克)。計(jì)劃中的5個(gè)工廠中的第一個(gè)將在德國(guó)B?hlen建成,預(yù)計(jì)2025年投入使用,全速運(yùn)行時(shí),其年產(chǎn)能將達(dá)到2.4億磅(約1.09億千克)。


聚的興起


與原料回收相比,解聚更有利于在較短的循環(huán)(廢物轉(zhuǎn)化為單體與廢物轉(zhuǎn)化為原料)基礎(chǔ)上進(jìn)行生命周期評(píng)估(LCA)。但問(wèn)題是,必須對(duì)塑料廢物流進(jìn)行仔細(xì)分類,而且,目前包括伊士曼在內(nèi)的大多數(shù)技術(shù)供應(yīng)商關(guān)注的主要是PET廢料。


伊士曼的聚酯再生技術(shù)可以處理軟的飲料瓶、地毯甚至是聚酯衣物等材料,并能通過(guò)糖酵解或甲醇分解將它們轉(zhuǎn)化為基礎(chǔ)的單體。目前,伊士曼的分子回收工廠(美國(guó)田納西州Kingsport)利用糖酵解來(lái)進(jìn)行分解,而其位于法國(guó)的工廠將使用甲醇分解裝置來(lái)解聚廢物,如圖5所示。


圖5 用于智能手機(jī)外殼的Tritan Renew共聚酯是采用伊士曼分子回收工廠提供的再生PET制成(圖片來(lái)自Eastman Chemical Co.)


下面再來(lái)討論微波技術(shù)。已有兩家公司不再將其目光局限于PET。位于加拿大蒙特利爾的Pyrowave公司所擁有的“微波催化解聚聚苯乙烯(PS)廢料”的工藝已獲得了技術(shù)專利。該公司正在與米其林公司(第一個(gè)技術(shù)許可證持有者)合作,計(jì)劃于2023年建成一個(gè)示范工廠。對(duì)該工藝的初步測(cè)試結(jié)果顯示,能產(chǎn)生接近98%的流體產(chǎn)物以及純度高達(dá)99.8%的苯乙烯單體(接近原生材料)。展望未來(lái),Pyrowave計(jì)劃進(jìn)一步開發(fā)該技術(shù)平臺(tái),使其適用于其他類型的廢物。


在日本,Microwave Chemical Co. Ltd.正與三井化學(xué)公司合作,為解聚特種聚合物如聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)和聚氨酯(PUR)而開發(fā)基于微波的先進(jìn)回收工藝,如圖6所示。他們還在研究更復(fù)雜的塑料垃圾,如汽車破碎殘余物——一種主要由聚丙烯基塑料和熱固性片狀模塑料(SMC)組成的混合物。


圖6 用于PUR泡沫的化學(xué)分解工藝(圖片來(lái)自Microwave Chemical Co., Ltd.)


最后,讓我們從化學(xué)工藝電氣化的進(jìn)步轉(zhuǎn)向工業(yè)生物技術(shù)在回收產(chǎn)業(yè)中的應(yīng)用。雖然這還是一個(gè)小眾市場(chǎng),但技術(shù)供應(yīng)商如法國(guó)的Carbios公司和澳大利亞的Samsara Eco Pty Ltd.(以下簡(jiǎn)稱Samsara)已經(jīng)取得了一些進(jìn)展,Carbios公司的酶解聚工藝如圖7所示。


圖7 酶解聚工藝(圖片來(lái)自Carbios)


自2021年9月起,Carbios已擁有了一個(gè)全面運(yùn)行的工業(yè)示范工廠,預(yù)計(jì)到2025年,一個(gè)年產(chǎn)能1億磅(約0.45億千克)的參照工廠也將啟動(dòng)運(yùn)行,該工廠由Carbios與Indorama Ventures 合作建造。


Samsara的試點(diǎn)工廠也已投入運(yùn)行。該公司已經(jīng)為其第一個(gè)商業(yè)化的設(shè)施籌集了資金,即位于維多利亞的一個(gè)年產(chǎn)能4000萬(wàn)磅(約1.8萬(wàn)噸)的聚酯回收設(shè)施,預(yù)計(jì)將于2023年年底投入使用。


作為積極的合作參與者,Carbios還與FMCG和紡織品品牌合作,加強(qiáng)了對(duì)PET的回收利用。最近,該公司還加盟全新的歐洲項(xiàng)目WhiteCycle,該項(xiàng)目由米其林負(fù)責(zé)協(xié)調(diào),于2022年7月1日啟動(dòng),旨在為升級(jí)利用復(fù)雜的多材料廢物如多層紡織品和橡膠制品復(fù)合材料而開發(fā)循環(huán)利用解決方案。


雖然目前的重點(diǎn)是回收PET廢棄物,但Carbios和Samsara都在尋求改進(jìn)他們的工藝,以適用于其他類型的塑料,包括尼龍、聚烯烴、聚碳酸酯和聚氨酯等。

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