11月14日，中國科學(xué)院深圳先進(jìn)技術(shù)研究院先進(jìn)材料科學(xué)與工程研究所光子信息與能源材料研究中心副研究員張杰課題組，聯(lián)合香港城市大學(xué)教授任廣禹團(tuán)隊、南京大學(xué)教授張春峰團(tuán)隊，在Nature Energy上，發(fā)表了題為Suppressed recombination loss in organic photovoltaics adopting a planar–mixed heterojunction architecture的研究論文。 

　　 該工作使用瞬態(tài)吸收光譜（TAS）和分子動力學(xué)計算，驗證了不同器件架構(gòu)下，有機(jī)光伏器件中的光生載流子和激發(fā)態(tài)的動力學(xué)過程，首次證實了器件工程方法可實現(xiàn)同一材料體系中的三線態(tài)激子（T1）調(diào)控，在不損失開路電壓（V_OC）的情況下有效提升了短路電流（J_SC），進(jìn)而突破傳統(tǒng)有機(jī)光伏器件中的電壓-電流平衡限制，實現(xiàn)了19%以上的光電轉(zhuǎn)換效率。該研究揭示了有機(jī)光伏器件中T1與器件性能之間的關(guān)聯(lián)，為進(jìn)一步剖析高性能有機(jī)光伏器件的構(gòu)效關(guān)系和效率優(yōu)化策略提供了新的視角方向。 

　　有機(jī)太陽能電池是可溶液低溫制備、兼容柔性卷對卷制備工藝以及透過光譜可調(diào)節(jié)的新一代薄膜光伏技術(shù)，在分布式光伏、建筑光伏和農(nóng)業(yè)光伏等應(yīng)用場景具有重要的應(yīng)用價值。然而，有機(jī)太陽能電池較低的光電轉(zhuǎn)換效率（PCE）是當(dāng)前阻礙其進(jìn)一步發(fā)展的瓶頸。受益于近年來聚合物給體和非富勒烯受體材料的發(fā)展，尤其是ITIC和Y6兩個明星分子的發(fā)現(xiàn)，有機(jī)太陽能電池PCE迎來了飛速發(fā)展。當(dāng)前，如何使單結(jié)有機(jī)光伏器件PCE突破20%是有機(jī)光伏領(lǐng)域關(guān)注的重點研究方向。 

　　有機(jī)光伏器件中的T1被認(rèn)為可顯著影響器件性能，因此，T1的調(diào)控機(jī)制以及其與器件性能的關(guān)聯(lián)是進(jìn)一步提升有機(jī)光伏器件性能的關(guān)鍵科學(xué)問題?？茖W(xué)家通常使用分子工程對給受體材料改性，調(diào)控薄膜材料中的波函數(shù)和激發(fā)態(tài)能級等方式調(diào)控T1，并認(rèn)為T1與V_OC相關(guān)聯(lián)。而相關(guān)工作基于不同的材料體系，研究對比不同材料體系中的T1信號強(qiáng)度和器件V_OC大小，而器件V_OC受各自材料體系中的多種因素影響，因此T1的調(diào)控機(jī)制以及T1與器件性能的直接關(guān)聯(lián)尚不清晰。 

　　 基于上述考慮，研究團(tuán)隊在同一材料體系中通過將器件架構(gòu)由傳統(tǒng)的體相異質(zhì)結(jié)（BHJ）變?yōu)槠矫婊旌袭愘|(zhì)結(jié)（PMHJ），運(yùn)用TAS表征技術(shù)證實器件架構(gòu)的變化可顯著影響T1的形成?？蒲袌F(tuán)隊?wèi)?yīng)用分子動力學(xué)和TAS等方法發(fā)現(xiàn)，D18聚合物以及Y6系列小分子薄膜中在受激發(fā)后局域激發(fā)態(tài)激子（LE）均會快速轉(zhuǎn)變?yōu)橐粋€激子束縛能更低的離域激子單線態(tài)（DSE），且該DSE可直接躍遷至電荷分離態(tài)以產(chǎn)生光生自由電子/空穴，即激子解離過程并非必須經(jīng)過在給受體界面處形成電荷轉(zhuǎn)移態(tài)（CT）。這一機(jī)制保證了PMHJ架構(gòu)器件中較少的給受體界面不會成為激子解離的限制瓶頸。 

　　研究通過TAS測試發(fā)現(xiàn)，在PMHJ架構(gòu)中的T1信號強(qiáng)度明顯弱于BHJ架構(gòu)的同時，自由載流子的激發(fā)態(tài)吸收信號（CS）有顯著增強(qiáng)，這顯示在PMHJ架構(gòu)中產(chǎn)生了更多的自由光生載流子。TAS測試的動力學(xué)結(jié)果顯示T1產(chǎn)生于CS的生成之后，這表明PMHJ和BHJ器件中的T1來源于自由光生載流子在給受體界面處的雙分子復(fù)合行為。因此，PMHJ架構(gòu)中較少的給受體接觸面積可有效地降低受體中光生電子和給體中光生空穴在給受體界面處相遇發(fā)生雙分子復(fù)合的幾率，即在有機(jī)光伏器件的激發(fā)態(tài)演化過程中，由CS躍遷回³CT/¹CT這一載流子損失過程可以由器件工程進(jìn)行有效阻斷。 

　　研究提出，與TAS實驗顯示出的更低光生載流子雙分子復(fù)合幾率和更高光生載流子數(shù)量結(jié)果相一致，采用PMHJ架構(gòu)的器件表現(xiàn)出比BHJ器件更高的J_SC，同時，PMHJ和PMHJ具有幾乎相同的V_OC，這表明PMHJ器件具有更好的電壓-電流平衡，同時，在D18和Y6系列給受體材料體系中并未觀察到T1的形成或抑制與V_OC之間的直接關(guān)聯(lián)。這一工作為進(jìn)一步探索T1與器件性能之間的機(jī)制以及進(jìn)一步減少電壓-電流平衡限制實現(xiàn)更高能量轉(zhuǎn)換效率提供了新思路。 

　　研究工作得到國家自然科學(xué)基金、科技部、廣東省科技廳、深圳市科技創(chuàng)新委員會、香港創(chuàng)新科技署、香港研究資助局等的支持。 

有機(jī)光伏器件中的激發(fā)態(tài)演化過程示意圖和給受體分子的TAS以及理論計算結(jié)果 

平面混合異質(zhì)結(jié)和體相異質(zhì)結(jié)中的T1等激發(fā)態(tài)動力學(xué)過程 

器件性能與光電壓損失分析